سنتز برخي تركيب هاي جديد پرهالو هتروسيكل وماكروسيكل

دانشگاه ولي عصر(عج)

كارشناسي ارشد

تركيب¬هاي هتروآروماتيك پرهالوژنه مواد اوليه مهمي براي سنتز هتروسيكل¬ها و ماكروسيكل¬هاي ديگر از طريق واكنش¬هاي جانشيني نوكلئوفيلي آروماتيك مي¬باشند. ماهيت نوكلئوفيل، حلال و ... نقش اساسي در مكان گزيني واكنش دارند. در اين پروژه ابتدا از واكنش N-آريل فرماميدها كه نوكلئوفيل¬هاي دو دندانه مي¬باشند با پنتاكلروپيريدين و پنتافلوئوروپيريدين، مشتق¬هاي هتروسيكلي جديدي سنتز گرديدند. بررسي¬ها نشان داد كه واكنش نوكلئوفيلي انول-ايمين¬ها در موقعيت 4-حلقه پيريدين توسط هر دو اتم نيتروژن و اكسيژن انجام مي¬شود. حمله نوكلئوفيلي اتم اكسيژن محصول اكسيمينو متناظر را به صورت مخلوط ايزومرهاي E و Z و حمله اتم نيتروژن محصول N،N-دي¬آريل را توليد مي¬كند. ماهيت گروه¬هاي متصل به فرماميد¬هاي اوليه نقش تعيين كننده در ايجاد هر يك از محصول¬هاي ذكر شده دارد. در قسمت دوم اين پروژه ابتدا تركيب 4-فنيل¬سولفونيل-6،5،3،2-تتراكلروپيريدين توسط واكنش پنتاكلروپيريدين با سديم بنزن¬سولفينات در شرايط بهينه شده مناسب در يك مرحله سنتز شد و سپس واكنش آن با نيتروژن و اكسيژن نوكلئوفيل¬هاي يك دندانه و دو دندانه بررسي گرديد. بررسي¬ها نشان داد كه جايگزيني در موقعيت 4 توسط نوكلئوفيل¬هاي كوچك و در هر دو موقعيت 2 و 4 توسط نوكلئوفيل¬هاي حجيم انجام شده است. در قسمت ديگر اين پروژه واكنش مشتق¬هاي N-(7-كلروكينولين-4-ايل)-1،n-دي¬آمينوآلكان¬ها، n-((7-كلروكينولين-4-ايل)آمينو)-1-هيدروكسي¬آلكان¬ها و آميدين¬ها با پنتافلوئوروپيريدين و 6،5،3،2-تترافلوئورو-4-فنيل¬سولفونيل¬پيريدين بررسي شد. داده¬هاي طيفي نشان داد كه اين نوكلئوفيل¬ها به موقعيت 4 پنتافلوئوروپيريدين و موقعيت 2 تركيب 6،5،3،2-تترافلوئورو-4-فنيل¬سولفونيل¬پيريدين اضافه شده¬اند. برخلاف 6،5،3،2-تترافلوئورو-4-فنيل-سولفونيل¬پيريدين، پنتافلوئوروپيريدين در واكنش با آميدين¬ها محصول حلقوي تشكيل نمي¬دهد. همچنين واكنش نوكلئوفيل¬هاي دو دندانه با 3،2-دي-كلروكينوكسالين، پنتافلوئوروپيريدين و 6،5،3،2-تتراكلرو-4-فنيل¬سولفونيل¬پيريدين جهت سنتز ماكروسيكل¬هاي جديد بررسي شد و نتايج نشان داد كه در بعضي شرايط ماكروسيكل¬هاي جديد ايجاد شده-اند. ساختار كليه تركيب¬هاي سنتز شده در اين پروژه با استفاده از طيف سنجي IR، H-NMR1، C-NMR13، F-NMR19، كريستالوگرافي X-ray و آناليز عنصري تاييد گرديد.

50747

دانشگاه وليعصر رفسنجان

حميدرضا مسعودي

شيمي

رضا رنجبر كريمي